饰品之家讯:活性染料的结构与染色性能的关系活性染料的染色性能主要决定于分子中的活性基,此外也和母体染料、连接基有关。
1、卤代杂环类卤代杂环类与纤维的反应主要是亲核取代反应。卤代杂环活性基的反应性能和杂环上的π-电子密度分布有关,亲核取代的位置主要发生在电子云密度低的碳原子上。因此卤代杂环类的反应性主要与染料结构中的以下几类因素有关:
(1)卤代杂环中的氮原子个数,因为氮原子的个数越多,则碳原子的电子云密度越低,因此反应性也越强。所以其与纤维的反应性如下:均三嗪(3个氮原子,电子云密度0.883)》嘧啶(两个氮原子,电子云密度0.899)》吡啶(两个氮原子,电子云密度0.951)》吡嗪(两个氮原子,电子云密度0.960)因此用做染料的也主要是均三嗪和嘧啶两类。
(2)杂环上的取代基的性质、数目和位置有关。取代基为吸电子基,则反应性增强,若为供电子基,则反应性减弱,数量越多,则反应性变化越显著。因此二氯均三嗪的反应性最强,因为它的杂环上有3个氮原子,有两个吸电子的氯原子。二氟一氯嘧啶的反应性也较强,因为它虽然只有两个氮原子,但杂环上有两个电负性强的氟原子和一个氯原子。反之,如果卤代杂环上引入供电子基,如-NH2,-NHAr等,则染料的反应性都会降低。所以染料厂商在合成染料时都会注意到这一点。
(3)另外取代基的位置也能影响杂环上碳原子的电子云密度的大小。
(4)我们应该注意的是在染色过程中,某些活性基或连接基可结合质子或失去质子,以致改变活性染料的结构,使染料的反应性增强或降低。例如在酸性介质中,杂环氮原子可结合质子使杂环带正电荷,大大提高染料的反应性。染料在储存时发生的自身催化水解就是这个原因。同理,连接基-NH-,-CO-NH-等在一定的酸性条件下也可以结合质子,提高染料的反应性。反之,在一定的碱性条件下,连接基-NH-则会失去质子带负电荷,使染料的反应性大为降低。因此这类染料只能在弱碱性条件下与纤维反应。
2、乙烯砜类这类染料与纤维的反应是亲核加成反应,反应分两步进行,先发生消除反应形成碳碳双键,然后发生亲核加成反应。一般说来,在α-和β-碳原子上取代基的吸电子能力越强,反应越快,反之,则越慢。如β-强羟基乙砜硫酸酯就比β-羟基乙磺酰胺硫酸酯的反应性高很多,主要是磺酰胺基的吸电子能力比砜基弱的关系。
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